Pierfrancesco Favino passe par l'Académie nationale d'art dramatique, dont il sort diplômé à la fin des années 1980. Il commence sa carrière à la télévision, apparaissant plus ou moins furtivement dans divers téléfilms et épisodes de séries. Au début des années 2000, le jeune acteur accroît sa notoriété grâce à de solides rôles secondaires dans le drame historique Padre Pio, la lucrative romance Juste un baiser, le film de guerre El Alamein ou encore le mélo Les Clefs de la maison, avec Charlotte Rampling et Kim Rossi Stuart. En 2005, Pierfrancesco retrouve ce dernier en jouant le gangster Le Libanais dans Romanzo Criminale, qui connaît un important succès. Puis, il campe le cycliste italien Gino Bartali dans un téléfilm. Ses rôles gagnant en importance, il poursuit avec L'Inconnue, Saturno contro, L'Homme qui aime, Ce que je veux de plus ...
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